科學家提出具有封裝溶劑化結(jié)構(gòu)的超輕電解液策略
隨著科學探索逐漸步入地核與深空等難以充電的未知領(lǐng)域,高能量密度一次電池再次成為科學家關(guān)注的重點。在目前所有的電對中,鋰硫電池具有2600 Wh/kg的極高理論能量密度,是頗具潛力的一次電池體系之一。然而,鋰硫一次電池面臨著兩個挑戰(zhàn),尚未實現(xiàn)實用化。一是低于預期的實際能量密度:過多用于促進硫轉(zhuǎn)化的非活性物質(zhì)(電解液與導電碳)的加入,增大了體系質(zhì)量負擔;緩慢的固體-液體-固體轉(zhuǎn)化降低了容量利用率。二是差強人意的儲能性能:單質(zhì)硫不斷從正極溶解,并通過濃度梯度擴散到負極對金屬鋰腐蝕產(chǎn)成Li2Sx(S8sol + Li → Li2Sx),導致正負極的容量在儲存過程中不斷損失。這些本質(zhì)上相互關(guān)聯(lián)的問題發(fā)生在整個電池體系中(正極側(cè)、電解液側(cè)和負極側(cè)),因此傳統(tǒng)的局部優(yōu)化方式如添加正極催化劑或強化負極SEI往往不能兼顧實際能量密度與儲存性能的需求。鑒于電解液在整個電池系統(tǒng)中的橋梁作用,科學家從電解液入手,逐步解決上述兩大困難成為切入點。鋰硫電池的過大質(zhì)量主要來源于電解液,如何在不影響性能的前提下降低電解液質(zhì)量成為提高能量密度的重中之重。為此,傳統(tǒng)解決方法為降低電解液體積。然而,多孔正極和硫的固-液-固轉(zhuǎn)換機制對電解液的量有本質(zhì)的要求。無限制地減少電解液體積會造成正極浸潤不足,損害容量釋放,最終適得其反。相反,質(zhì)量公式m = ρ × V表明,當降低電解液體積趨近邊際效應時,降低密度能夠進一步有效降低電解液質(zhì)量。
中國科學院物理研究所/北京凝聚態(tài)物理國家研究中心懷柔研究部、北京清潔能源前沿研究中心研究員索鎏敏課題組,聯(lián)合北京科技大學毛慧燦課題組,針對鋰硫一次電池實用化的兩個挑戰(zhàn),提出了具有封裝溶劑化結(jié)構(gòu)的超輕電解液策略。研究通過針對性地引入鏈狀單氧甲基叔丁基醚來構(gòu)建超輕電解液,使電解液質(zhì)量降低了23.1%,更使容量利用率提高了38.1%。此外,結(jié)合引入氟化石墨(CFx)的復合硫基正極策略,體系的能量密度得到進一步提升。在為期31天的靜置實驗中,S-CFx || UE || Li體系展現(xiàn)出優(yōu)異的存儲性能。在軟包級別的評估中,該體系組裝的300 mAh級電池實現(xiàn)了661 Wh/kg的突破性能量密度以及低自放電率。
相關(guān)研究成果以Ultralight Electrolyte with Protective Encapsulation Solvation Structure Enables Hybrid Sulfur-Based Primary Batteries Exceeding 660 Wh/kg為題,發(fā)表在《美國化學會志》(JACS)上。研究工作得到中國科學院青年人才計劃以及“懷柔科學城”清潔能源材料測試診斷與研發(fā)平臺的支持。